LÆRINGSMÅL
I slutningen af dette afsnit vil du være i stand til at:
- Skille mellem adhæsive og kohæsive kræfter
- Definere viskositet, overfladespænding og kapillarstigning
- Beskriv de intermolekylære tiltrækningskræfters rolle i hver af disse egenskaber/fænomener
Når du hælder et glas vand op, eller fylder benzin i en bil, observerer du, at vand og benzin flyder frit. Men når du hælder sirup på pandekager eller fylder olie i en bilmotor, bemærker du, at sirup og motorolie ikke flyder lige så let. Viskositeten af en væske er et mål for dens modstand mod at flyde. Vand, benzin og andre væsker, der flyder frit, har en lav viskositet. Honning, sirup, motorolie og andre væsker, der ikke flyder frit, som dem, der er vist i figur 1, har en højere viskositet. Vi kan måle viskositeten ved at måle den hastighed, hvormed en metalkugle falder gennem en væske (kuglen falder langsommere gennem en mere tyktflydende væske), eller ved at måle den hastighed, hvormed en væske flyder gennem et smalt rør (mere tyktflydende væsker flyder langsommere).
Figur 1. (a) Honning og (b) motorolie er eksempler på væsker med høj viskositet; de flyder langsomt. (credit a: ændring af arbejde udført af Scott Bauer; credit b: ændring af arbejde udført af David Nagy)
Indholdet mellem molekylerne i en væske, molekylernes størrelse og form samt temperaturen bestemmer, hvor let en væske flyder. Som det fremgår af tabel 1, er det vanskeligere for molekylerne i en væske at bevæge sig forbi hinanden, og jo mere strukturelt komplekse molekylerne i en væske er, og jo stærkere IMF’erne mellem dem er, jo vanskeligere er det for dem at bevæge sig forbi hinanden, og jo større er væskens viskositet. Når temperaturen stiger, bevæger molekylerne sig hurtigere, og deres kinetiske energier er bedre i stand til at overvinde de kræfter, der holder dem sammen; væskens viskositet falder således.
Tabel 1. Viskositeter for almindelige stoffer ved 25 °C | |||
---|---|---|---|
Stof | Formel | Viskositet (mPa-s) | |
vand | H2O | 0.890 | |
kviksølv | Hg | 1,526 | |
ethanol | C2H5OH | 1,074 | |
octan | C8H18 | 0.508 | |
ethylenglycol | CH2(OH)CH2(OH) | 16.1 | |
honning | variabel | ~2.000-10.000 | |
motorolie | variabel | ~50-500 |
De forskellige IMF’er mellem identiske molekyler i et stof er eksempler på kohæsionskræfter. Molekylerne i en væske er omgivet af andre molekyler og tiltrækkes lige meget i alle retninger af de kohæsive kræfter i væsken. Molekylerne på overfladen af en væske tiltrækkes dog kun af ca. halvt så mange molekyler. På grund af de ubalancerede molekylære tiltrækninger på overflademolekylerne trækker væsker sig sammen for at danne en form, der minimerer antallet af molekyler på overfladen – det vil sige den form med det mindste overfladeareal. En lille væskedråbe har tendens til at antage en kugleform, som vist i figur 2, fordi forholdet mellem overfladeareal og volumen i en kugle er mindst. Større dråber påvirkes i højere grad af tyngdekraften, luftmodstand, overfladeinteraktioner osv. og bliver derfor mindre kugleformede.
Figur 2. Tiltrækkende kræfter resulterer i en kugleformet vanddråbe, der minimerer overfladearealet; kohæsionskræfter holder kuglen sammen; klæbende kræfter holder dråben fast på nettet. (kredit: ændring af arbejde af “OliBac”/Flickr)
Overfladespænding er defineret som den energi, der kræves for at øge en væskes overfladeareal, eller den kraft, der kræves for at øge længden af en væskeoverflade med en given mængde. Denne egenskab skyldes kohæsionskræfterne mellem molekylerne på en væskes overflade, og den får væskens overflade til at opføre sig som en udspændt gummimembran. Overfladespændinger for en række væsker er vist i tabel 2. Blandt de almindelige væsker har vand en særlig høj overfladespænding på grund af den stærke hydrogenbinding mellem dets molekyler. Som følge af denne høje overfladespænding udgør vands overflade en relativt “hård hud”, som kan modstå betydelige kræfter uden at gå i stykker. En stålnål, der forsigtigt placeres på vand, vil flyde. Nogle insekter, som f.eks. det på figur 3, bevæger sig på vandets overflade, selv om de er tættere end vand, fordi de støttes af overfladespændingen.
Tabel 2. Overfladespændinger for almindelige stoffer ved 25 °C | |||
---|---|---|---|
Substans | Formel | Overfladespænding (mN/m) | |
vand | H2O | 71.99 | |
kviksølv | Hg | 458.48 | |
ethanol | C2H5OH | 21.97 | |
octan | C8H18 | 21.14 | |
ethylenglycol | CH2(OH)CH2(OH) | 47,99 |
Figur 3. Overfladespænding (til højre) forhindrer dette insekt, en “vandløber”, i at synke ned i vandet (til venstre).
De IMF’er af tiltrækningskræfter mellem to forskellige molekyler kaldes adhæsionskræfter. Overvej, hvad der sker, når vand kommer i kontakt med en eller anden overflade. Hvis adhæsionskræfterne mellem vandmolekylerne og molekylerne i overfladen er svage i forhold til kohæsionskræfterne mellem vandmolekylerne, “væsker” vandet ikke overfladen. Vand gør f.eks. ikke voksbehandlede overflader eller mange plastmaterialer som f.eks. polyethylen vådt. Vand danner dråber på disse overflader, fordi kohæsionskræfterne i dråberne er større end klæbekræfterne mellem vandet og plasten. Vand spreder sig på glas, fordi klæbekraften mellem vand og glas er større end kohæsionskræfterne i vandet. Når vand er indesluttet i et glasrør, har dets menisk (overflade) en konkav form, fordi vandet fugter glasset og kryber op ad rørets side. På den anden side er kohæsionskræfterne mellem kviksølvatomer meget større end klæbekræfterne mellem kviksølv og glas. Kviksølv gør derfor ikke glas vådt, og det danner en konveks menisk, når det er indesluttet i et rør, fordi kohæsionskræfterne i kviksølvet har en tendens til at trække det ind i en dråbe (figur 4).
Figur 4. Forskelle i de relative styrker af kohæsive og adhæsive kræfter resulterer i forskellige meniskformer for kviksølv (venstre) og vand (højre) i glasrør. (credit: Mark Ott)
Hvis man placerer den ene ende af et papirhåndklæde i spildt vin, som vist i figur 5, suger væsken sig op ad papirhåndklædet. En lignende proces sker i et stofhåndklæde, når du bruger det til at tørre dig efter et brusebad. Dette er eksempler på kapillarvirkning – når en væske flyder i et porøst materiale på grund af tiltrækningen af væskemolekylerne til materialets overflade og til andre væskemolekyler. Adskillelseskræfterne mellem væsken og det porøse materiale kan sammen med kohæsionskræfterne i væsken være stærke nok til at flytte væsken opad mod tyngdekraften.
Figur 5. Vin suger op ad et papirhåndklæde (til venstre) på grund af den stærke tiltrækning af vand- (og ethanol-) molekyler til -OH-grupperne på håndklædets cellulosefibre og den stærke tiltrækning af vandmolekyler til andre vand- (og ethanol-) molekyler (til højre). (kreditfoto: ændring af arbejde af Mark Blaser)
Håndklæder suger væsker op som vand, fordi håndklædefibrene er lavet af molekyler, der tiltrækkes af vandmolekyler. De fleste stofhåndklæder er fremstillet af bomuld, og papirhåndklæder er generelt fremstillet af papirmasse. Begge består af lange molekyler af cellulose, der indeholder mange -OH-grupper. Vandmolekyler tiltrækkes af disse -OH-grupper og danner hydrogenbindinger med dem, hvilket trækker H2O-molekylerne op ad cellulosemolekylerne. Vandmolekylerne tiltrækkes også af hinanden, så store mængder vand trækkes op ad cellulosefibrene.
Kapillarvirkning kan også forekomme, når den ene ende af et rør med lille diameter er nedsænket i en væske, som illustreret i figur 6. Hvis væskemolekylerne tiltrækkes kraftigt af rørets molekyler, kryber væsken op ad indersiden af røret, indtil væskens vægt og klæbekræfterne er i balance. Jo mindre rørets diameter er, jo højere stiger væsken op. Det er bl.a. ved hjælp af kapillærvirkning i planteceller kaldet xylem, at vand og opløste næringsstoffer føres fra jorden op gennem rødderne og ind i en plante. Kapillær virkning er grundlaget for tyndtlagskromatografi, en laboratorieteknik, der almindeligvis anvendes til at adskille små mængder af blandinger. Du er afhængig af en konstant tilførsel af tårer for at holde dine øjne smurt og af kapillarvirkning for at pumpe tårevæsken væk.
Figur 6. Afhængigt af de relative styrker af adhæsive og kohæsive kræfter kan en væske stige (som f.eks. vand) eller falde (som f.eks. kviksølv) i et kapillarrør af glas. Størrelsen af stigningen (eller faldet) er direkte proportional med væskens overfladespænding og omvendt proportional med væskens massefylde og rørets radius.
Den højde, som en væske vil stige til i et kapillarrør, bestemmes af flere faktorer, som vist i følgende ligning:
I denne ligning er h væskens højde inde i kapillarrøret i forhold til væskens overflade uden for røret, T er væskens overfladespænding, θ er kontaktvinklen mellem væsken og røret, r er rørets radius, ρ er væskens densitet, og g er tyngdeaccelerationen, 9.8 m/s2. Når røret er fremstillet af et materiale, som væskemolekylerne tiltrækkes kraftigt af, vil de sprede sig helt ud på overfladen, hvilket svarer til en kontaktvinkel på 0°. Dette er situationen for vand, der stiger i et glasrør.
Eksempel 1
Kapillarstigning
Hvor højt vil vand stige i et kapillarrør af glas med en indre diameter på 0,25 mm ved 25 °C?
For vand er T = 71.99 mN/m og ρ = 1,0 g/cm3.
Løsning
Væsken vil stige til en højde h givet ved: h=\frac{2T\text{cos}\theta }{r\rho g}
Newton er defineret som a kg m/s2, og den givne overfladespænding svarer således til 0,07199 kg/s2. Den angivne massefylde skal omregnes til enheder, der ophæver hinanden på passende vis: ρ = 1000 kg/m3. Rørets diameter i meter er 0,00025 m, så radius er 0,000125 m. For et glasrør nedsænket i vand er kontaktvinklen θ = 0°, så cosθ = 1. Endelig er tyngdeaccelerationen på jorden g = 9,8 m/s2. Ved at indsætte disse værdier i ligningen og annullere enhederne får vi:
Tjek din læring
Vand stiger i et kapillarrør af glas til en højde på 8,4 cm. Hvad er diameteren på kapillarrøret?
Biomedicinske anvendelser af kapillær virkning
Figur 7. Blod opsamles til medicinsk analyse ved kapillarvirkning, som trækker blodet ind i et glasrør med en lille diameter. (credit: modifikation af arbejde udført af Centers for Disease Control and Prevention)
Mange medicinske undersøgelser kræver, at der tappes en lille mængde blod, f.eks. for at bestemme mængden af glukose hos en person med diabetes eller hæmatokritniveauet hos en sportsudøver. Denne procedure kan let udføres på grund af kapillær virkning, dvs. en væskes evne til at strømme op ad et lille rør mod tyngdekraften, som vist i figur 7. Når man stikker i fingeren, dannes der en bloddråbe, som holder sammen på grund af overfladespændingen – de ubalancerede intermolekylære tiltrækninger på dråbens overflade. Når den åbne ende af et glasrør med en smal diameter berører bloddråben, trækker klæbekræfterne mellem molekylerne i blodet og molekylerne på glasoverfladen blodet op i røret. Hvor langt blodet stiger op ad røret, afhænger af rørets diameter (og væsketypen). Et lille rør har et relativt stort overfladeareal for en given mængde blod, hvilket resulterer i større (relative) tiltrækningskræfter, hvilket gør det muligt at trække blodet længere op i røret. Selve væsken holdes sammen af sine egne kohæsionskræfter. Når vægten af væsken i røret genererer en nedadgående kraft, der er lig med den opadgående kraft, der er forbundet med kapillarvirkningen, holder væsken op med at stige.
Nøglebegreber og resumé
De intermolekylære kræfter mellem molekyler i væsketilstand varierer afhængigt af deres kemiske identitet og resulterer i tilsvarende variationer i forskellige fysiske egenskaber. Kohesive kræfter mellem ens molekyler er ansvarlige for en væskes viskositet (modstand mod strømning) og overfladespænding (elasticitet af en væskeoverflade). Adhesionskræfter mellem en væskes molekyler og forskellige molekyler, der udgør en overflade i kontakt med væsken, er ansvarlige for fænomener som f.eks. overfladenettelse og kapillarstigning.
Nøgleligninger
- h=\frac{2T\text{cos}\theta }{r\rho g}
Kemi – øvelser i slutningen af kapitlet
- De her viste reagensglas indeholder lige store mængder af de angivne motorolier. Identiske metalkugler blev samtidig kastet ned i hvert af rørene, og et kort øjeblik senere var kuglerne faldet ned til de højder, der er angivet på illustrationen.
Rangér motorolierne i rækkefølge efter stigende viskositet, og forklar din begrundelse:
- Selv om stål er tættere end vand, kan en stålnål eller en papirklips, der placeres forsigtigt på langs på overfladen af stillestående vand, bringes til at flyde. Forklar på molekylært niveau, hvordan dette er muligt:
- Overfladespændings- og viskositetsværdierne for diethylether, acetone, ethanol og ethylenglycol er vist her.
- Forklar deres forskelle i viskositet ud fra størrelsen og formen af deres molekyler og deres IMF’er.
- Forklar deres forskelle i overfladespænding ud fra størrelsen og formen af deres molekyler og deres IMF’er.
- Du har måske hørt nogen bruge talemåden “langsommere end melasse om vinteren” for at beskrive en proces, der foregår langsomt. Forklar, hvorfor dette er et passende idiom, ved hjælp af begreber om molekylernes størrelse og form, molekylære interaktioner og virkningen af temperaturændringer.
- Det anbefales ofte, at du lader din bilmotor køre i tomgang for at varme op, inden du kører, især på kolde vinterdage. Selv om fordelen ved længerevarende tomgang er tvivlsom, er det helt sikkert rigtigt, at en varm motor er mere brændstofeffektiv end en kold motor. Forklar årsagen til dette.
- Overfladespændingen og viskositeten af vand ved flere forskellige temperaturer er angivet i denne tabel.
Vand Overfladespænding (mN/m) Viskositet (mPa s) 0 °C 75,6 1.79 20 °C 72,8 1,00 60 °C 66,2 0.47 100 °C 58,9 0,28 - Hvad sker der med overfladespændingen i vand, når temperaturen stiger? Forklar, hvorfor dette sker, med hensyn til molekylære vekselvirkninger og virkningen af temperaturændringer.
- Hvad sker der med vands viskositet, når temperaturen stiger? Forklar, hvorfor dette sker, ud fra molekylære vekselvirkninger og virkningen af temperaturændringer.
- Hvor højt vil vand stige i et kapillarrør af glas med en indre diameter på 0,63 mm ved 25 °C? Se eksempel 10.4 for de nødvendige oplysninger.
- Vand stiger i et glaskapillarrør til en højde på 17 cm. Hvad er kapillarrørets diameter?
Udvalgte svar
2. Vandmolekylerne har stærke intermolekylære kræfter af hydrogenbindinger. Vandmolekylerne tiltrækkes således stærkt af hinanden og udviser en relativt stor overfladespænding, hvilket danner en slags “hud” på overfladen. Denne hud kan bære et insekt eller en papirclips, hvis man forsigtigt lægger den på vandet.
4. Temperaturen har en virkning på de intermolekylære kræfter: jo højere temperatur, jo større er molekylernes kinetiske energi, og jo større er omfanget af overvindelsen af deres intermolekylære kræfter, og jo mere flydende (mindre viskøs) er væsken således; jo lavere temperatur, jo mindre er overvindelsen af de intermolekylære kræfter, og jo mindre viskøs er væsken således.
6. (a) Efterhånden som vandet når højere temperaturer, er de øgede kinetiske energier i dets molekyler mere effektive til at overvinde hydrogenbindingerne, og derfor falder dets overfladespænding. Overfladespænding og intermolekylære kræfter hænger direkte sammen.
(b) Der ses den samme tendens i viskositeten som i overfladespændingen, og af samme grund.
8. Denne gang skal vi løse for r, da vi får h = 17 cm = 0,17 m.
\begin{array}{l}\\\\\ \\ 0,17\text{m}=\frac{2\left(0.0799{\text{kg/s}}^{2}\right)}{r\left(1000{\text{kg/m}}^{2}\right)\left({\text{9.8 m/s}}^{2}\right)}\\ r=9.5\ gange {10}^{-5}\text{m}\end{array}
Glossar
adhæsionskraft
tiltrækningskraft mellem molekyler af forskellig kemisk identitet
kapillær virkning
flydning af væske i en porøs materiale på grund af tiltrækning af væskemolekylerne til materialets overflade og til andre væskemolekyler
kohesiv kraft
tiltrækningskraft mellem identiske molekyler
overfladespænding
energi, der kræves for at øge arealet, eller længde, af en væskeoverflade med en given mængde
viskositet
måling af en væskes modstand mod strømning