LERNZIELE
Am Ende dieses Abschnitts werden Sie in der Lage sein:
- Unterscheiden Sie zwischen adhäsiven und kohäsiven Kräften
- Definieren Sie Viskosität, Oberflächenspannung und Kapillaraufstieg
- Beschreiben Sie die Rolle der intermolekularen Anziehungskräfte bei jeder dieser Eigenschaften/Phänomene
Wenn Sie ein Glas Wasser einschenken oder ein Auto mit Benzin füllen, können Sie beobachten, dass Wasser und Benzin frei fließen. Aber wenn man Sirup auf Pfannkuchen gießt oder Öl in einen Automotor gibt, stellt man fest, dass Sirup und Motoröl nicht so leicht fließen. Die Viskosität einer Flüssigkeit ist ein Maß für ihren Widerstand gegen das Fließen. Wasser, Benzin und andere Flüssigkeiten, die leicht fließen, haben eine niedrige Viskosität. Honig, Sirup, Motoröl und andere Flüssigkeiten, die nicht frei fließen, wie in Abbildung 1 dargestellt, haben eine höhere Viskosität. Wir können die Viskosität messen, indem wir die Geschwindigkeit messen, mit der eine Metallkugel durch eine Flüssigkeit fällt (die Kugel fällt langsamer durch eine zähflüssigere Flüssigkeit) oder indem wir die Geschwindigkeit messen, mit der eine Flüssigkeit durch ein enges Rohr fließt (zähflüssigere Flüssigkeiten fließen langsamer).
Abbildung 1. (a) Honig und (b) Motoröl sind Beispiele für Flüssigkeiten mit hoher Viskosität; sie fließen langsam (credit a: Modifikation der Arbeit von Scott Bauer; credit b: Modifikation der Arbeit von David Nagy)
Die IMFs zwischen den Molekülen einer Flüssigkeit, die Größe und Form der Moleküle und die Temperatur bestimmen, wie leicht eine Flüssigkeit fließt. Wie Tabelle 1 zeigt, ist es für die Moleküle einer Flüssigkeit umso schwieriger, sich aneinander vorbeizubewegen, je komplexer ihre Struktur ist und je stärker die IMFs zwischen ihnen sind, und je größer die Viskosität der Flüssigkeit ist. Mit steigender Temperatur bewegen sich die Moleküle schneller und ihre kinetische Energie ist besser in der Lage, die Kräfte zu überwinden, die sie zusammenhalten; daher nimmt die Viskosität der Flüssigkeit ab.
Tabelle 1. Viskositäten üblicher Stoffe bei 25 °C | ||
---|---|---|
Stoff | Formel | Viskosität (mPa-s) |
Wasser | H2O | 0.890 |
Quecksilber | Hg | 1.526 |
Ethanol | C2H5OH | 1.074 |
Octan | C8H18 | 0.508 |
Ethylenglykol | CH2(OH)CH2(OH) | 16.1 |
Honig | variabel | ~2.000-10.000 |
Motoröl | variabel | ~50-500 |
Die verschiedenen IMFs zwischen gleichen Molekülen einer Substanz sind Beispiele für Kohäsionskräfte. Die Moleküle in einer Flüssigkeit sind von anderen Molekülen umgeben und werden von den Kohäsionskräften innerhalb der Flüssigkeit in alle Richtungen gleichermaßen angezogen. Die Moleküle an der Oberfläche einer Flüssigkeit werden jedoch nur von etwa halb so vielen Molekülen angezogen. Aufgrund der unausgewogenen molekularen Anziehungskräfte auf die Oberflächenmoleküle ziehen sich Flüssigkeiten zusammen und bilden eine Form, die die Anzahl der Moleküle auf der Oberfläche minimiert, d. h. die Form mit der kleinsten Oberfläche. Ein kleiner Flüssigkeitstropfen neigt dazu, eine kugelförmige Form anzunehmen, wie in Abbildung 2 dargestellt, da in einer Kugel das Verhältnis von Oberfläche zu Volumen am geringsten ist. Größere Tropfen werden stärker von der Schwerkraft, dem Luftwiderstand, den Oberflächenwechselwirkungen usw. beeinflusst und sind daher weniger kugelförmig.
Abbildung 2. Anziehungskräfte führen zu einem kugelförmigen Wassertropfen, der die Oberfläche minimiert; Kohäsionskräfte halten die Kugel zusammen; Adhäsionskräfte halten den Tropfen am Netz fest. (credit: modification of work by „OliBac“/Flickr)
Die Oberflächenspannung ist definiert als die Energie, die erforderlich ist, um die Oberfläche einer Flüssigkeit zu vergrößern, oder die Kraft, die erforderlich ist, um die Länge einer Flüssigkeitsoberfläche um einen bestimmten Betrag zu vergrößern. Diese Eigenschaft resultiert aus den Kohäsionskräften zwischen den Molekülen an der Oberfläche einer Flüssigkeit und bewirkt, dass sich die Oberfläche einer Flüssigkeit wie eine gespannte Gummimembran verhält. Die Oberflächenspannungen verschiedener Flüssigkeiten sind in Tabelle 2 aufgeführt. Unter den gängigen Flüssigkeiten weist Wasser aufgrund der starken Wasserstoffbrückenbindungen zwischen seinen Molekülen eine ausgesprochen hohe Oberflächenspannung auf. Infolge dieser hohen Oberflächenspannung stellt die Wasseroberfläche eine relativ „harte Haut“ dar, die beträchtlichen Kräften standhalten kann, ohne zu brechen. Eine Stahlnadel, die vorsichtig auf Wasser gelegt wird, schwimmt. Einige Insekten, wie das in Abbildung 3 gezeigte, bewegen sich, obwohl sie dichter als Wasser sind, auf der Wasseroberfläche, weil sie von der Oberflächenspannung getragen werden.
Tabelle 2. Oberflächenspannungen üblicher Stoffe bei 25 °C | ||
---|---|---|
Stoff | Formel | Oberflächenspannung (mN/m) |
Wasser | H2O | 71.99 |
Quecksilber | Hg | 458.48 |
Ethanol | C2H5OH | 21.97 |
Octan | C8H18 | 21.14 |
Ethylenglykol | CH2(OH)CH2(OH) | 47.99 |
Abbildung 3. Die Oberflächenspannung (rechts) verhindert, dass dieses Insekt, ein „Wasserläufer“, im Wasser versinkt (links).
Die Anziehungskräfte zwischen zwei verschiedenen Molekülen werden als Haftkräfte bezeichnet. Betrachten wir, was passiert, wenn Wasser mit einer Oberfläche in Berührung kommt. Wenn die Adhäsionskräfte zwischen Wassermolekülen und den Molekülen der Oberfläche im Vergleich zu den Kohäsionskräften zwischen den Wassermolekülen schwach sind, „benetzt“ das Wasser die Oberfläche nicht. Zum Beispiel benetzt Wasser keine gewachsten Oberflächen oder viele Kunststoffe wie Polyethylen. Wasser bildet auf diesen Oberflächen Tropfen, weil die Kohäsionskräfte innerhalb der Tropfen größer sind als die Adhäsionskräfte zwischen dem Wasser und dem Kunststoff. Auf Glas breitet sich das Wasser aus, weil die Adhäsionskraft zwischen Wasser und Glas größer ist als die Kohäsionskräfte im Wasser selbst. Wenn Wasser in einem Glasrohr eingeschlossen ist, hat sein Meniskus (Oberfläche) eine konkave Form, weil das Wasser das Glas benetzt und an der Seite des Rohrs hochkriecht. Andererseits sind die Kohäsionskräfte zwischen Quecksilberatomen viel größer als die Adhäsionskräfte zwischen Quecksilber und Glas. Quecksilber benetzt daher das Glas nicht und bildet einen konvexen Meniskus, wenn es in einem Röhrchen eingeschlossen ist, weil die Kohäsionskräfte innerhalb des Quecksilbers dazu neigen, es zu einem Tropfen zu ziehen (Abbildung 4).
Abbildung 4. Unterschiede in den relativen Stärken der Kohäsions- und Adhäsionskräfte führen zu unterschiedlichen Meniskusformen für Quecksilber (links) und Wasser (rechts) in Glasröhren. (credit: Mark Ott)
Wenn man ein Ende eines Papierhandtuchs in verschütteten Wein legt, wie in Abbildung 5 gezeigt, saugt sich die Flüssigkeit am Papierhandtuch fest. Ein ähnlicher Vorgang findet bei einem Stoffhandtuch statt, wenn man es nach dem Duschen zum Abtrocknen benutzt. Dies sind Beispiele für die Kapillarwirkung – eine Flüssigkeit fließt in einem porösen Material aufgrund der Anziehung der Flüssigkeitsmoleküle zur Oberfläche des Materials und zu anderen Flüssigkeitsmolekülen. Die Adhäsionskräfte zwischen der Flüssigkeit und dem porösen Material können in Verbindung mit den Kohäsionskräften innerhalb der Flüssigkeit stark genug sein, um die Flüssigkeit entgegen der Schwerkraft nach oben zu bewegen.
Abbildung 5. Wein saugt sich an einem Papierhandtuch (links) aufgrund der starken Anziehungskraft der Wassermoleküle (und Ethanolmoleküle) auf die -OH-Gruppen der Zellulosefasern des Handtuchs und der starken Anziehungskraft der Wassermoleküle auf andere Wassermoleküle (und Ethanolmoleküle) (rechts). (Kreditfoto: Modifikation einer Arbeit von Mark Blaser)
Handtücher saugen Flüssigkeiten wie Wasser auf, weil die Fasern eines Handtuchs aus Molekülen bestehen, die von Wassermolekülen angezogen werden. Die meisten Stoffhandtücher bestehen aus Baumwolle, und Papierhandtücher werden in der Regel aus Papierzellstoff hergestellt. Beide bestehen aus langen Zellulosemolekülen, die viele -OH-Gruppen enthalten. Wassermoleküle werden von diesen -OH-Gruppen angezogen und bilden mit ihnen Wasserstoffbrückenbindungen, wodurch die H2O-Moleküle an den Zellulosemolekülen hochgezogen werden. Die Wassermoleküle werden auch voneinander angezogen, so dass große Mengen Wasser an den Zellulosefasern hochgezogen werden.
Kapillarwirkung kann auch auftreten, wenn ein Ende eines Rohrs mit kleinem Durchmesser in eine Flüssigkeit eingetaucht wird, wie in Abbildung 6 dargestellt. Wenn die Flüssigkeitsmoleküle stark von den Röhrenmolekülen angezogen werden, kriecht die Flüssigkeit im Inneren der Röhre nach oben, bis das Gewicht der Flüssigkeit und die Haftkräfte im Gleichgewicht sind. Je kleiner der Durchmesser des Rohrs ist, desto höher steigt die Flüssigkeit auf. Die Kapillarwirkung in den Pflanzenzellen, dem Xylem, trägt dazu bei, dass Wasser und gelöste Nährstoffe aus dem Boden über die Wurzeln in die Pflanze gelangen. Die Kapillarwirkung ist die Grundlage für die Dünnschichtchromatografie, eine Labortechnik, die häufig zur Trennung kleiner Mengen von Gemischen verwendet wird. Sie sind auf einen konstanten Vorrat an Tränen angewiesen, um Ihre Augen zu befeuchten, und auf die Kapillarwirkung, um die Tränenflüssigkeit abzupumpen.
Abbildung 6. Je nach der relativen Stärke der Adhäsions- und Kohäsionskräfte kann eine Flüssigkeit in einem Glaskapillarrohr aufsteigen (z. B. Wasser) oder absinken (z. B. Quecksilber). Das Ausmaß des Aufsteigens (oder Absinkens) ist direkt proportional zur Oberflächenspannung der Flüssigkeit und umgekehrt proportional zur Dichte der Flüssigkeit und dem Radius des Rohrs.
Die Höhe, bis zu der eine Flüssigkeit in einem Kapillarrohr aufsteigt, wird durch mehrere Faktoren bestimmt, wie in der folgenden Gleichung dargestellt:
In dieser Gleichung ist h die Höhe der Flüssigkeit im Inneren des Kapillarrohrs relativ zur Oberfläche der Flüssigkeit außerhalb des Rohrs, T ist die Oberflächenspannung der Flüssigkeit, θ ist der Kontaktwinkel zwischen der Flüssigkeit und dem Rohr, r ist der Radius des Rohrs, ρ ist die Dichte der Flüssigkeit und g ist die Erdbeschleunigung, 9.8 m/s2. Wenn das Rohr aus einem Material besteht, zu dem die Flüssigkeitsmoleküle stark angezogen werden, breiten sie sich vollständig auf der Oberfläche aus, was einem Kontaktwinkel von 0° entspricht. Dies ist die Situation für Wasser, das in einem Glasrohr aufsteigt.
Beispiel 1
Kapillaraufstieg
Wie hoch steigt Wasser bei 25 °C in einem Glaskapillarrohr mit einem Innendurchmesser von 0,25 mm?
Für Wasser gilt T = 71.99 mN/m und ρ = 1,0 g/cm3.
Lösung
Die Flüssigkeit steigt bis zu einer Höhe h, die gegeben ist durch: h=\frac{2T\text{cos}\theta }{r\rho g}
Der Newton ist definiert als a kg m/s2, und so entspricht die angegebene Oberflächenspannung 0,07199 kg/s2. Die angegebene Dichte muss in Einheiten umgerechnet werden, die sich entsprechend aufheben: ρ = 1000 kg/m3. Der Durchmesser des Rohrs in Metern beträgt 0,00025 m, der Radius ist also 0,000125 m. Für ein in Wasser eingetauchtes Glasrohr beträgt der Kontaktwinkel θ = 0°, also cosθ = 1. Schließlich beträgt die Erdbeschleunigung g = 9,8 m/s2. Setzt man diese Werte in die Gleichung ein und löscht die Einheiten, so erhält man:
Kontrolliere dein Wissen
Wasser steigt in einem Glaskapillarrohr bis zu einer Höhe von 8,4 cm. Wie groß ist der Durchmesser des Kapillarröhrchens?
Biomedizinische Anwendungen der Kapillarwirkung
Abbildung 7. Die Blutentnahme zur medizinischen Analyse erfolgt durch Kapillarwirkung, bei der das Blut in ein Glasröhrchen mit kleinem Durchmesser gesaugt wird. (Credit: Abwandlung einer Arbeit der Centers for Disease Control and Prevention)
Für viele medizinische Tests ist die Entnahme einer kleinen Menge Blut erforderlich, z. B. zur Bestimmung des Glukosegehalts bei Diabetikern oder des Hämatokritwerts bei Sportlern. Dieses Verfahren ist aufgrund der Kapillarwirkung, d. h. der Fähigkeit einer Flüssigkeit, entgegen der Schwerkraft in einem kleinen Röhrchen nach oben zu fließen, einfach durchzuführen (siehe Abbildung 7). Wenn Sie sich in den Finger stechen, bildet sich ein Blutstropfen, der aufgrund der Oberflächenspannung – der unausgewogenen intermolekularen Anziehungskraft an der Oberfläche des Tropfens – zusammenhält. Wenn dann das offene Ende eines Glasröhrchens mit geringem Durchmesser den Blutstropfen berührt, ziehen die Haftkräfte zwischen den Molekülen im Blut und denen an der Glasoberfläche das Blut das Röhrchen hinauf. Wie weit das Blut das Röhrchen hinaufzieht, hängt vom Durchmesser des Röhrchens (und der Art der Flüssigkeit) ab. Ein kleines Röhrchen hat eine relativ große Oberfläche für ein bestimmtes Blutvolumen, was zu größeren (relativen) Anziehungskräften führt, so dass das Blut weiter nach oben gezogen werden kann. Die Flüssigkeit selbst wird durch ihre eigenen Kohäsionskräfte zusammengehalten. Wenn das Gewicht der Flüssigkeit im Röhrchen eine nach unten gerichtete Kraft erzeugt, die der mit der Kapillarwirkung verbundenen nach oben gerichteten Kraft entspricht, hört die Flüssigkeit auf, aufzusteigen.
Schlüsselkonzepte und Zusammenfassung
Die zwischenmolekularen Kräfte zwischen Molekülen im flüssigen Zustand variieren je nach ihrer chemischen Identität und führen zu entsprechenden Variationen in verschiedenen physikalischen Eigenschaften. Kohäsionskräfte zwischen gleichartigen Molekülen sind für die Viskosität (Fließwiderstand) und die Oberflächenspannung (Elastizität der Flüssigkeitsoberfläche) einer Flüssigkeit verantwortlich. Adhäsionskräfte zwischen den Molekülen einer Flüssigkeit und verschiedenen Molekülen, aus denen eine mit der Flüssigkeit in Kontakt stehende Oberfläche besteht, sind für Phänomene wie Oberflächenbenetzung und Kapillaraufstieg verantwortlich.
Schlüsselgleichungen
- h=\frac{2T\text{cos}\theta }{r\rho g}
Chemie-Übungen am Ende des Kapitels
- Die hier gezeigten Reagenzgläser enthalten gleiche Mengen der angegebenen Motoröle. Identische Metallkugeln wurden zur gleichen Zeit in jedes der Rohre fallen gelassen, und einen kurzen Moment später waren die Kugeln auf die in der Abbildung angegebenen Höhen gefallen.
Rangieren Sie die Motoröle in der Reihenfolge ihrer zunehmenden Viskosität, und erläutern Sie Ihre Argumentation:
- Obwohl Stahl dichter ist als Wasser, kann eine Stahlnadel oder eine Büroklammer, die vorsichtig in Längsrichtung auf die Oberfläche von ruhigem Wasser gesetzt wird, zum Schweben gebracht werden. Erkläre auf molekularer Ebene, wie dies möglich ist:
- Die Oberflächenspannung und die Viskositätswerte für Diethylether, Aceton, Ethanol und Ethylenglykol sind hier angegeben.
- Erkläre ihre Unterschiede in der Viskosität anhand der Größe und Form ihrer Moleküle und ihrer IMFs.
- Erkläre ihre Unterschiede in der Oberflächenspannung anhand der Größe und Form ihrer Moleküle und ihrer IMFs.
- Du hast vielleicht schon einmal gehört, dass jemand die Redewendung „langsamer als Melasse im Winter“ benutzt hat, um einen Prozess zu beschreiben, der langsam abläuft. Erläutern Sie, warum dies eine treffende Redewendung ist, und verwenden Sie dabei Konzepte der Molekülgröße und -form, der molekularen Wechselwirkungen und der Auswirkungen von Temperaturschwankungen.
- Es wird oft empfohlen, den Motor eines Autos im Leerlauf warmlaufen zu lassen, bevor man losfährt, besonders an kalten Wintertagen. Auch wenn der Nutzen eines längeren Leerlaufs zweifelhaft ist, so ist es doch sicher richtig, dass ein warmer Motor sparsamer ist als ein kalter. Erkläre den Grund dafür.
- Die Oberflächenspannung und Viskosität von Wasser bei verschiedenen Temperaturen sind in dieser Tabelle angegeben.
Wasser Oberflächenspannung (mN/m) Viskosität (mPa s) 0 °C 75,6 1.79 20 °C 72.8 1.00 60 °C 66.2 0.47 100 °C 58,9 0,28 - Was passiert mit steigender Temperatur mit der Oberflächenspannung von Wasser? Erläutern Sie, warum dies geschieht, und zwar im Hinblick auf die molekularen Wechselwirkungen und die Auswirkungen von Temperaturänderungen.
- Was geschieht mit der Viskosität von Wasser bei steigender Temperatur? Erläutern Sie, warum dies geschieht, und zwar im Hinblick auf die molekularen Wechselwirkungen und die Auswirkungen einer Temperaturänderung.
- Wie hoch steigt Wasser bei 25 °C in einem Glaskapillarrohr mit einem Innendurchmesser von 0,63 mm? Siehe Beispiel 10.4 für die erforderlichen Informationen.
- Wasser steigt in einem Glaskapillarrohr bis zu einer Höhe von 17 cm. Wie groß ist der Durchmesser des Kapillarrohrs?
Ausgewählte Antworten
2. Die Wassermoleküle haben starke intermolekulare Kräfte der Wasserstoffbrückenbindung. Dadurch werden die Wassermoleküle stark voneinander angezogen und weisen eine relativ große Oberflächenspannung auf, so dass sich an der Oberfläche eine Art „Haut“ bildet. Diese Haut kann einen Käfer oder eine Büroklammer halten, wenn sie sanft auf das Wasser gelegt wird.
4. Die Temperatur wirkt sich auf die zwischenmolekularen Kräfte aus: je höher die Temperatur, desto größer die kinetischen Energien der Moleküle und desto größer das Ausmaß, in dem ihre zwischenmolekularen Kräfte überwunden werden, und desto flüssiger (weniger viskos) ist die Flüssigkeit; je niedriger die Temperatur, desto weniger werden die zwischenmolekularen Kräfte überwunden, und desto weniger viskos ist die Flüssigkeit.
6. (a) Je höher die Temperatur des Wassers ist, desto größer ist die kinetische Energie der Moleküle, um die Wasserstoffbrückenbindungen zu überwinden, und desto geringer ist die Oberflächenspannung. Oberflächenspannung und zwischenmolekulare Kräfte stehen in direktem Zusammenhang.
(b) Bei der Viskosität ist die gleiche Tendenz zu beobachten wie bei der Oberflächenspannung, und zwar aus dem gleichen Grund.
8. Diesmal lösen wir für r, da uns h = 17 cm = 0,17 m gegeben ist.
\begin{array}{l}\\ 0,17\text{m}=\frac{2\left(0.0799{\text{kg/s}}^{2}\right)}{r\left(1000{\text{kg/m}}^{2}\right)\left({\text{9.8 m/s}}^{2}\right)}\\ r=9.5\times {10}^{-5}\text{m}\end{array}
Glossar
Adhäsionskraft
Anziehungskraft zwischen Molekülen unterschiedlicher chemischer Identität
Kapillarwirkung
Fluss von Flüssigkeit in einem porösen Material aufgrund der Anziehungskraft der Flüssigkeitsmoleküle auf die Oberfläche des Materials und auf andere Flüssigkeitsmoleküle
Kohäsionskraft
Anziehungskraft zwischen identischen Molekülen
Oberflächenspannung
Energie, die zur Vergrößerung der Fläche, oder Länge einer Flüssigkeitsoberfläche um einen bestimmten Betrag zu vergrößern
Viskosität
Maß für den Fließwiderstand einer Flüssigkeit