Verschiedene HSO3-funktionalisierte Halloysit-Nanoröhren (HSO3-HNTs) wurden durch verschiedene Methoden hergestellt, darunter die Ein-Topf-Organosilylierung oder Sulfonierung und die zweistufige Organosilylierung gefolgt von Sulfonierung oder Oxidation. Ihre physikochemische Charakterisierung bestätigte den Erfolg der HSO3-Funktionalisierung mit S-Gehalten und Säuregraden von bis zu 1,61 mmol S/g und 3,67 mmol H+/g.
Alle HSO3-HNTs wurden als Säurekatalysatoren bei der Veresterung von Gemischen freier Fettsäuren (FFAs) als hybrides Ausgangsmaterialmodell getestet. Die durch Ein-Topf-Organosilylierung oder Sulfonierung und durch zweistufige Sulfonierung erhaltenen Materialien waren am aktivsten und zeigten nach 3 Stunden eine fast 100%ige Umwandlung: Das durch direkte Sulfonierung erhaltene Material wies die höchste TOF (94 h-1) und massennormierte Aktivität (0,08 mol g-1 h-1) auf, während das durch Ein-Topf-Organosilylierung erhaltene Material die höchste Stabilität und Wiederverwendbarkeit zeigte. Die Erhöhung der FFA-Kohlenstoffkettenlänge führte zu höheren Umsätzen, was die Prävalenz des induktiven Effekts und das Fehlen von sterischen Effekten auf den Veresterungsmechanismus unter Verwendung dieser neuen HSO3-HNT-Katalysatoren zeigt.