Plusieurs nanotubes d’halloysite fonctionnalisés par HSO3 (HSO3-HNT) ont été préparés par différentes méthodologies, y compris l’organosilylation ou la sulfonation en un pot et l’organosilylation en deux étapes suivie de la sulfonation ou de l’oxydation. Leur caractérisation physico-chimique a confirmé le succès de la fonctionnalisation par HSO3 avec des teneurs en S et une acidité allant jusqu’à 1,61 mmol S/g et 3,67 mmol H+/g.
Tous les HSO3-HNT ont été testés comme catalyseurs acides dans l’estérification d’un mélange d’acides gras libres (FFA) comme modèle de charge hybride. Les matériaux obtenus à partir d’une organosilylation ou d’une sulfonation en un seul point et à partir de deux étapes impliquant une sulfonation ont été les plus actifs, montrant une conversion de presque 100 % après 3 h : celui obtenu par sulfonation directe a présenté le TOF le plus élevé (94 h-1) et l’activité normalisée en masse (0,08 mol g-1 h-1), tandis que celui obtenu par organosilylation en un seul point a montré la plus grande stabilité et réutilisabilité. L’augmentation de la longueur de la chaîne carbonée des FFA a conduit à des conversions plus élevées, montrant la prévalence de l’effet inductif et l’absence d’effets stériques sur le mécanisme d’estérification en utilisant ces nouveaux catalyseurs HSO3-HNTs.