Diversi nanotubi di halloysite funzionalizzati con HSO3 (HSO3-HNTs) sono stati preparati con diverse metodologie tra cui l’organosililazione one-pot o la solfonazione e l’organosililazione a due fasi seguita da solfonazione o ossidazione. La loro caratterizzazione fisico-chimica ha confermato il successo della funzionalizzazione HSO3 con contenuti di S e acidità fino a 1,61 mmol S/g e 3,67 mmol H+/g.
Tutti gli HSO3-HNT sono stati testati come catalizzatori acidi nell’esterificazione della miscela di acidi grassi liberi (FFAs) come modello di feedstock ibrido. I materiali ottenuti dalla organosililazione one-pot o dalla solfonazione e da due fasi che coinvolgono la solfonazione sono stati i più attivi mostrando quasi il 100% di conversione dopo 3 ore: quello ottenuto dalla solfonazione diretta ha mostrato il più alto TOF (94 h-1) e l’attività normalizzata in massa (0,08 mol g-1 h-1), mentre quello ottenuto dalla organosililazione one-pot ha mostrato la più alta stabilità e riutilizzabilità. L’aumento della lunghezza della catena di carbonio FFA ha portato a conversioni più elevate, mostrando la prevalenza dell’effetto induttivo e l’assenza di effetti sterici sul meccanismo di esterificazione utilizzando questi nuovi catalizzatori HSO3-HNTs.