Learning Objectives
- 共有結合とイオン結合のエネルギーについて説明する。
- 平均的な共有結合エネルギーを使って、反応のエンタルピーを推定する
結合の強さは、各原子が他の原子にどれだけ強く結合しているかを表しています。 したがって、2つの原子の間の結合を切断するためにどれだけのエネルギーが必要なのかがわかります。
化学結合を壊すにはエネルギーを加えなければならない(吸熱過程)のに対し、化学結合を形成するとエネルギーが放出される(発熱過程)ことを覚えておくことが重要である。 の場合、共有結合は非常に強く、1モルの水素分子の結合を壊して原子を分離させるには、436kJという大きなエネルギーを加えなければならない:
逆に、H原子2モルから分子1モルができるとき、同じ量のエネルギーを放出する:
結合強さ。 共有結合
安定した分子が存在するのは、共有結合が原子を結びつけているからです。 共有結合の強さは、それを破るのに必要なエネルギー、つまり結合している原子を分離するのに必要なエネルギーで測ります。 結合した原子のペアを切り離すにはエネルギーが必要である。
気体分子1モル中の特定の共有結合を切断するのに必要なエネルギーは、結合エネルギーまたは結合解離エネルギーと呼ばれる。 2原子分子の結合エネルギーである は吸熱反応の標準エンタルピー変化として定義される:
例えば、純粋な共有結合であるH-H結合の結合エネルギー、 H-H結合1モルあたり436kJです:
原子が3つ以上の分子には、2つ以上の結合がある。 このような分子のすべての結合エネルギーの合計は、分子内のすべての結合を切断する吸熱反応の標準エンタルピーの変化に等しくなる。 例えば、 の4つのC-H結合エネルギーの和、1660kJは、反応の標準エンタルピー変化に等しい:
平均C-H結合エネルギーは は、反応1モルあたり4モルのC-H結合が切断されているので、1660/4 = 415 kJ/molとなる。 4つのC-H結合は元の分子では等価ですが、それぞれ同じエネルギーを必要とするわけではなく、最初の結合が壊れると(439 kJ/mol必要)、残りの結合はより簡単に壊れるようになります。 415 kJ/molという値は平均値であり、1つの結合を切断するのに必要な正確な値ではありません。
2つの原子間の結合の強さは、結合中の電子対の数が増えるにつれて増加します。 一般に、結合の強さが増すと、結合の長さは短くなる。 したがって、同じ2つの原子間では、三重結合は二重結合より強く、短いことがわかります。同様に、同じ2つの原子間では、二重結合は単結合より強く、短いことがわかります。 いくつかの一般的な結合の平均結合エネルギーは下表に、いくつかの一般的な結合の結合長と結合強度の比較は下表に示す。 ある原子がグループ内のさまざまな原子に結合する場合、結合強度は通常、グループの下に行くほど小さくなります。 例えば、 は439 kJ/mol、 は330 kJ/mol、は275kJ/molである。
Bond Energies (kJ/mol) | |||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
Bond | Bond Energy | Bond | Bond Energy | Bond | Bond Energy | ||
436 | 260 | 255 | |||||
415 | 330 | 235 | |||||
390 | 275 | 230 | |||||
464 | 240 | 215 | |||||
569 | 160 | 225 | |||||
395 | 418 | 359 | |||||
320 | 946 | 290 | |||||
340 | 200 | 215 | |||||
432 | 270 | 215 | |||||
370 | 210 | 230 | |||||
295 | 200 | 330 | |||||
345 | 245 | 270 | |||||
611 | 140 | 215 | |||||
837 | 498 | 215 | |||||
290 | 160 | 250 | |||||
615 | 370 | 215 | |||||
891 | 350 | 243 | |||||
350 | 205 | 220 | |||||
741 | 200 | 210 | |||||
1080 | 160 | 190 | |||||
439 | 540 | 180 | |||||
360 | 489 | 150 | |||||
265 | 285 |
平均結合長および結合エネルギーについて 共通結合 | ||
---|---|---|
結合 | 結合長(Å) | 結合エネルギー(kJ/mol) |
1.54 | 345 | |
1.34 | 611 | |
1.20 | 837 | |
1.43 | 290 | |
1.38 | 615 | |
1.16 | 891 | |
1.43 | 350 | |
1.23 | 741 | |
1.13 | 1080 |
結合エネルギーは、エネルギー最小値(結合距離で発生)と、離れた二つの原子のエネルギー差である。 これは、結合が形成されるときに放出されるエネルギー量である。 逆に言えば、結合を切るときにも同じだけのエネルギーが必要です。 上の表に示した分子では、結合距離74pmのとき、系は離れた2つの水素原子より7.24 × 10-19 J低いエネルギーを持っています。 これは小さな数字に思えるかもしれない。 しかし、後で詳しく説明するように、結合エネルギーはしばしばモル単位で議論される。 例えば、H-H結合を1つ切るには7.24×10-19 Jが必要だが、H-H結合1モルを切るには4.36×105 J必要である。 いくつかの結合の長さとエネルギーの比較を上の表に示す。 これらの結合はいろいろな分子に多く見られるので、この表は平均的な値を示している。 例えば、の最初のC-H結合を切るには439.3 kJ/mol必要で、(普通のペイントシンナー)の最初のC-H結合を切るには375.0 kJ/molが必要である。5 kJ/mol です。
上の表にあるように、炭素-炭素単結合の平均は 347 kJ/mol ですが、炭素-炭素二重結合では、 結合によって 267 kJ/mol 結合強度が増加します。 さらに結合を追加すると、さらに225 kJ/mol増加する。 他のと結合を比較しても同様のパターンが確認できる。 このように、個々の結合は、同じ2つの原子間の対応する結合よりも一般に弱いのである。 結合では、 結合よりも軌道の重なりが大きい。
結合エネルギーを使って、生成エンタルピーがない反応のエンタルピー変化を近似的に計算することができる。 この種の計算はまた、反応が発熱性か吸熱性かを教えてくれる。 発熱反応 (ΔH 負、発生する熱) は、生成物の結合が反応物の結合より強い場合に起こります。 2035>
化学反応のエンタルピー変化ΔHは、反応物のすべての結合を切断するのに必要なエネルギー(エネルギー「in」、正の符号)と、生成物にすべての結合が形成されたときに放出されるエネルギー(エネルギー「out」、負の符号)の和にほぼ等しい。 これは数学的に次のように表すことができる:
この式で、は「の合計」を意味し、Dは結合エネルギーをキロジュール/モルで表し、常に正の数である。 結合エネルギーは表から求め、その結合が単結合、二重結合、三重結合のいずれであるかによって異なる。 したがって、この方法でエンタルピーを計算する場合、すべての反応物、生成物の結合を考慮することが重要です。
次の反応を考えてみましょう。
or
2モルのでは、1モルのH-H結合と1モルのCl-Cl結合が切断されなければならない。 これらの結合を切るのに必要なエネルギーは、H-H結合の結合エネルギー(436 kJ/mol)とCl-Cl結合の結合エネルギー(243 kJ/mol)の合計である。 反応中、2モルのH-Cl結合が形成され(結合エネルギー=432 kJ/mol)、2×432 kJ; すなわち864 kJが放出される。 生成物の結合は反応物の結合より強いので、この反応は消費したエネルギーより多くのエネルギーを放出する。
この余剰エネルギーは熱として放出されるので、反応は発熱性であると言える。 付録Gに, , -92.307 kJ/molです。 その2倍の値は-184.6kJで、先に得られた2モルのHClの生成の答えとよく一致します。
EXAMPLE
Using Bond Energies to Calculate Approximate Enthalpy Changes
Methanol, は、優れた代替燃料になるかもしれない。 水蒸気と炭素を高温で反応させると、一酸化炭素、 と水素 からメタノールを生産することができる。 上の表の結合エネルギーを使って、ここでの反応のおおよそのエンタルピー変化量ΔHを計算しなさい。
溶液
まず、反応物と生成物のルイス構造を書く必要があります:
ここから、この反応のΔHは、C-O三重結合とH-H単結合を2つ壊すのに必要なエネルギーと、C-H単結合、C-O単結合、O-H単結合を3つ生成することによって生じるエネルギーが含まれていることが分かる。 これを次のように表現することができる。
Sigma \text{D}_text{bonds broken} ・・・。 \7107> | |
表の結合エネルギー値を使って、結合エネルギーを計算。 が得られます。
この値を付録Gの データに基づいて計算した値と比較することができます。
2種類の方法で計算した値には、かなり大きな開きがあることに注意してほしい。 これは、D 値が異なる結合強度の平均であるために起こることで、他のデータとの大まかな一致しか得られないことがよくあります。
Check Your Learning
Ethyl alcohol, は、人類が意図的に合成した最初の有機化学物質の一つである。 工業的に多くの用途があり、アルコール飲料に含まれるアルコールもこれである。 砂糖の発酵によって得られるか、エチレンの水和反応によって合成される。
表の結合エネルギーを使って、この反応のおおよそのエンタルピー変化ΔHを計算せよ。
-35 kJ
イオン結合強度と格子エネルギー
イオン化合物はその正と負のイオン間の静電気引力で安定しています。 化合物の格子エネルギーは、この引力の強さを表す指標です。 イオン化合物の格子エネルギー(ΔHlattice)は、その固体1モルを構成する気体イオンに分離するのに必要なエネルギーと定義される。 イオン性固体MXの場合、格子エネルギーはこの過程のエンタルピー変化である:
なお、ここではイオン性固体がイオンに分離する慣例を用いているので、格子エネルギーは吸熱(正の値)になります。 いくつかのテキストでは、等価だが反対の慣例を使用しており、格子エネルギーを別々のイオンが結合して格子を形成するときに放出されるエネルギーと定義し、負の値 (発熱) を与えています。 したがって、他の文献で格子エネルギーを調べる場合は、どちらの定義が使われているかを確認することが必要です。 いずれの場合も、格子エネルギーの大きさが大きいほど、より安定なイオン性化合物であることを示します。 塩化ナトリウムの場合、. したがって、1モルの固体 を気体の と イオンにします。 気体 と イオン各1モルが固体, 769 kJの熱が放出される。
The lattice energy は次の式で表される(電荷間の力を支配するクーロンの法則から導かれる)。
ここでCは結晶構造の種類に依存する定数、Z+とZ-はイオン上の電荷、Roはイオン間距離(正と負のイオン半径の合計)である。 したがって、イオン結晶の格子エネルギーは、イオンの電荷が増加し、イオンの大きさが小さくなると急激に増加する。 他のすべてのパラメータが一定であれば、カチオンとアニオンの両方の電荷が2倍になると、格子エネルギーは4倍になる。 例えば、 \{LiF} の格子エネルギーは、 (Z+, Z- = 1)は1023 kJ/molであるが、 \{MgO} のそれは (Z+ と Z- = 2) は3900 kJ/mol (Ro はほぼ同じ、両者とも約200 pm)
原子間距離が異なると、格子エネルギーも異なるものになります。 例えば、 (2957 kJ/mol) と (2327 kJ/mol) の格子エネルギーを比較すると、I-に比べてF-が小さいイオンサイズの格子エネルギーへの影響を見ることができる。
EXAMPLE
Lattice Energy Comparisons
貴石ルビーは酸化アルミニウム \text{Al}_2text{O}_3 で、がわずかに含まれています。 は、いくつかの半導体デバイスの製造に使用されています。 7262> \text{Al}_2\{O}_3 と はどちらが格子エネルギーが大きいですか?
Solution
この2つのイオン性化合物は電荷Z+とZ-は同じなので、格子エネルギーの違いはRoによって決まります。 イオンは イオン。 したがって、よりも \text{Al}_2 text{O}_3 \text{Al}_2 text{O}_3 が大きな格子エネルギーを持っていると考えられます。 ” height=”15″ width=”40″ style=”vertical-align: 0px”>は非常に効果的な日焼け止めです。 は ?
の方が格子エネルギーが大きいでしょう。 ” height=”15″ width=”40″ style=”vertical-align: 0px”> の方が大きく、
KEY TAKEAWAYS
共有結合の強さは結合解離エネルギー、つまり分子 1 モルの中でその特定の結合を壊すのに必要なエネルギー量で測られます。 同じ原子間では単結合より多重結合の方が強い。 反応のエンタルピーは、結合を切断するのに必要なエネルギー入力と、新しい結合が形成されるときに放出されるエネルギーに基づいて推定することができる。 イオン結合の場合、格子エネルギーは1モルの化合物を気相のイオンに分離するのに必要なエネルギーである。 格子エネルギーは、電荷が高く、イオン間の距離が短いイオンほど大きくなる。
- 二原子分子の結合エネルギー。
- エンタルピーの変化。
- 固体MXの格子エネルギー。 <7296><526>イオン性結晶の格子エネルギー。
END OF CHAPTER EXERCISES
- 以下の各組の結合で一番強いのはどの結合か? (a) または (b) または (c) または (d) または (e) または (f) or
- 表中の結合エネルギーを用いて、次の各反応のエンタルピー変化の概算を求めよ。 (a) (b) (c)
(a)-114 kJ;(b)30 kJ;(c)-1055 kJ
- 表の結合エネルギーを使って、次の各反応のエンタルピー変化の概算を求めよ。 (a) (b) (c)
- HとClの原子の距離を変えた系のエネルギーを表す曲線を描け。 次に、この曲線のエネルギーの最小値を2通り求めよ。 (a) 表にある結合エネルギーを使って、1つのの結合エネルギーが求められる。 ” height=”17″ width=”37″ style=”vertical-align: -1px”> 結合。
なぜ原子が無限に接近するのではなく、特定の平均結合距離で結合が起こるのか説明しなさい。
特定の平均結合距離は、最もエネルギーの低い距離である。 - 分子が2つの異なる構造を形成できるとき、通常は結合の強い構造がより安定な形態となる。 結合エネルギーを使って、ヒドロキシルアミン分子の正しい構造を予測せよ:
結合エネルギーの大きい方が左の図である。
- は、?
- 付録Gの標準生成エンタルピーデータを用いて、
は結合エネルギーを求めるのに使える。 (g) \frac{1}{2}Text{H}_2 (g) + \frac{1}{2}Text{Cl}_2 (g)” height=”26″ width=”269″ style=”vertical-align: -7px”> Delta H_1^{Circ} = -。\ㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤㅤ (g) D_text{HCl} = \Delta H_{298}^{circ} = \Delta H_{text}^{circ} D_text} = \Delta H_{f}{H}^{circ} D_text}
元素 | 第1イオン化エネルギー(kJ/mol) | 第2イオン化エネルギー(kJ/mol) |
---|---|---|
K | 419 | 3050 |
Ca | 590 | 1140 |
(d) Mgの第1イオン化エネルギーは738kJ/mol、Alのそれは578kJ/molである。
(a) 価電子殻から2個の電子が取り出されると、Caの半径は一番外側のエネルギー準位を失い、半径がずっと小さいn=3準位に戻ります。(b) カルシウムの+2電荷はKと比較して酸素をずっと近くに引き寄せるので、より荷電しないイオンに対して格子エネルギーを増大させることになるのです。
(c) Caの4s電子の除去は、Kの4s電子の除去よりも、原子核の引力が強く、電子の対を崩すのに余分なエネルギーが必要なため、より多くのエネルギーを必要とする。 Kの2番目のイオン化エネルギーは、電子に対する原子核の引力がより強い、より低いエネルギー準位から電子を取り出す必要があります。 さらに、完全軌道にある2個の電子のペアリングを解除するためのエネルギーも必要です。 Caの場合、第二イオン化ポテンシャルでは、露出した外側のエネルギー準位の孤立電子のみを取り除く必要があります。
(d) Alの場合、取り除かれた電子は比較的無防備でp軌道で対をなしていません。 2035>
Footnotes
- 1 この問題は化学上級試験から取られ、教育テストサービスの許可の下で使用されています。
用語集
結合エネルギー(とも。 結合解離エネルギー) 気体中の共有結合を切断するのに必要なエネルギー 格子エネルギー(ΔHlattice) 1モルのイオン性固体をその構成要素に分離するのに必要なエネルギー 気体イオン
イオン性固体1モルをその成分に分離するのに要するエネルギー 気体イオン