Se prepararon varios nanotubos de halloysita funcionalizados con HSO3 (HSO3-HNTs) mediante diferentes metodologías que incluían la organosililación o sulfonación en un solo paso y la organosililación en dos pasos seguida de sulfonación u oxidación. Su caracterización fisicoquímica confirmó el éxito de la funcionalización por HSO3 con contenidos de S y acidez de hasta 1,61 mmol de S/g y 3,67 mmol de H+/g.
Todos los HSO3-HNT se probaron como catalizadores ácidos en la esterificación de mezclas de ácidos grasos libres (FFAs) como modelo de materia prima híbrida. Los materiales obtenidos por organosililación o sulfonación en un solo paso y por dos pasos que incluían la sulfonación fueron los más activos, mostrando casi el 100% de conversión después de 3 h: el obtenido por sulfonación directa exhibió el mayor TOF (94 h-1) y la mayor actividad normalizada en masa (0,08 mol g-1 h-1), mientras que el obtenido por organosililación en un solo paso mostró la mayor estabilidad y reutilización. El aumento de la longitud de la cadena de carbono de los FFAs condujo a mayores conversiones, mostrando la prevalencia del efecto inductivo y la ausencia de efectos estéricos en el mecanismo de esterificación utilizando estos nuevos catalizadores HSO3-HNTs.