Several HSO3-functionalized halloysite nanotubes (HSO3-HNTs) were prepared by different methodologies including one-pot organosilylation or sulfonation and two-step organosilylation followed by sulfonation or oxidation. Ich charakterystyka fizykochemiczna potwierdziła sukces funkcjonalizacji HSO3 z zawartością S i kwasowością do 1,61 mmol S/g i 3,67 mmol H+/g.
Wszystkie HSO3-HNTs badano jako katalizatory kwasowe w estryfikacji mieszaniny wolnych kwasów tłuszczowych (FFAs) jako hybrydowego modelu substratu. Materiały otrzymane w wyniku jednoetapowego procesu organosililowania lub sulfonowania oraz dwuetapowego procesu sulfonowania były najbardziej aktywne, wykazując prawie 100% konwersję po 3 h: materiał otrzymany w wyniku bezpośredniego sulfonowania wykazywał najwyższy współczynnik TOF (94 h-1) i znormalizowaną aktywność masową (0,08 mol g-1 h-1), natomiast materiał otrzymany w wyniku jednoetapowego procesu organosililowania wykazywał najwyższą stabilność i możliwość ponownego użycia. Wzrost długości łańcucha węglowego FFA prowadził do wyższych konwersji, co wskazuje na przewagę efektu indukcyjnego i brak efektów sterycznych w mechanizmie estryfikacji przy użyciu tych nowych katalizatorów HSO3-HNTs.